聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)是目前用量较大的塑料,也是废旧塑料中占比较多的塑料。据统计,中国城市固体废弃物中,PP、PE废旧塑料占废旧塑料总量的66.6%[1],而废旧塑料的回收率仅为30%[2]。大量未处理的废旧塑料不仅造成资源浪费,而且严重污染环境。目前,处理废旧塑料的方式包括:填埋、焚烧发电、遗弃、回收等[3]。而废旧塑料回收再利用主要通过熔融再生处理,此方法可行性较高、工艺简单、过程可控、可产业化,是塑料回收利用的重要途径[4]。然而,由于PE与PP相容性较差,将废旧PE、PP直接熔融造粒,容易降低材料的力学性能。同时,由于PE与PP结构相似、密度相近,造成分拣、分离困难,导致回收成本高,难以实现。因此,提高废旧PE/PP的相容性是解决废旧PE/PP塑料熔融再生过程中力学性能下降的重要途径[5-7]。近些年,关于提高PP和PE相容性的报道较多,常见的增容方法主要包括:引入相容剂、反应性增容、强剪切场或拉伸流场作用。本研究主要针对废旧PE/PP再加工现状进行概述,并对PE/PP的主要增容方式进行综述。2PE/PP再加工影响因素2.1共混物结构的影响PE/PP的组成和结构对共混物的性能具有显著影响。通常PP比PE具有更高的强度和刚度,PE的断裂伸长率和冲击强度更好。Shan等[8]研究LDPE和均相PP、PP嵌段共聚物的力学性能,结果表明:LDPE/均相PP的力学性能比LDPE/PP嵌段共聚物更优,主要是均相PP的力学性能强于PP嵌段共聚物。Salih等[9]研究高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和PP共混,结果表明:LDPE/PP共混物力学性能低于HDPE/PP。这是因为HDPE和PP之间的结构相似,导致界面处产生更多的界面缠结。李萍等[10]将乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝OBC(OBC-g-GMA)作为增容剂,并探究两种增容剂对回收PP/PE性能的影响。结果表明:OBC-g-GMA能够提高PP和PE之间的相容性,使共混物的力学性能增强。因此,明确PE/PP共混组成及结构对再加工过程具有重要意义。2.2加工条件的影响加工条件对废旧PE/PP共混体系的性能具有重要影响。在熔融挤出过程中,控制挤出温度是关键,挤出温度过高容易导致共混物发生降解变色,并且在加工过程中产生较多的废气;挤出温度过低容易导致物料共混效果不佳。双螺杆挤出机螺杆的转速对物料的性能同样具有明显的影响,当螺杆转速较大,对物料的剪切加强,物料降解加剧;当双螺杆挤出机螺杆转速较小,对物料的剪切效果不好,易造成物料颗粒粉碎和分散不均匀[11]。此外,成型过程中的降温速度对共混物性能也产生重要影响,如多层共挤过程中,对PE/PP多层共挤膜进行快速淬火,可使其界面黏结强度得到提高[9]。3PE/PP增容方式将PE/PP体系进行增容改性是实现PP/PE共混物再利用的有效方式,通过降低界面张力和界面应力,采用多种添加剂改善共混物的相容性,更好地传递应力,使聚合物共混物的力学性能显著提高[12]。常见的增容方法包括:引入相容剂、进行反应性增容、引入强剪切场或拉伸流场作用。3.1引入相容剂引入相容剂具有简单高效、适用面广的特点。目前,PE/PP体系的相容剂包括线性嵌段共聚物和梳型共聚物[13-14]。Kobayashi等[15]以马来酸酐改性聚烯烃为增容剂,使用双螺杆挤出机制备木质纤维素增强高密度聚乙烯或聚丙烯复合材料,研究增容剂对复合材料力学性能的影响。结果表明:加入增容剂的复合材料的力学性能显著提高。这是因为增容剂可以改善界面黏结性,起到增强复合材料力学性能的作用。刘莉等[16]以马来酸酐和过氧化二异丙苯接枝聚丙烯作为相容剂,使用双螺杆挤出机对聚乙烯/聚丙烯/粉煤灰挤出造粒。结果表明:相容剂及增韧剂的加入,明显提高复合材料的界面黏结强度,改善复合材料的相容性。当乙烯质量分数为50%,相容剂的添加量为5%,复合材料的综合性能最优。López-Barrón等[15]以一种梳状嵌段共聚物作为PE/PP共混物的增容剂。研究表明:该增容剂对共混物的线性和非线性流变响应均产生显著影响,梳型共聚物在混合界面形成二维网络使界面弹性增加。El-Nahas等[17]以辐照聚乙烯蜡作为PE/PP的增容剂,研究表明:辐照聚乙烯蜡是能够有效改善共混物的相容性。引入相容剂改善PE/PP共混物力学性能的方法较多,但由于废旧塑料具有复杂性,加入相容剂的效果通常较差。为了实现高效增容,需要积极发展新的增容方法。3.2反应性增容反应性增容是在加工过程中原位生成接枝或嵌段共聚物,可以有效提高废旧聚烯烃的拉伸强度和冲击强度,通过共混可获得性能更好的复合材料[18]。通常共聚物处于聚合物的界面处,起到乳化剂的作用,降低两相间的界面张力,使相互分散性提高,界面面积增大,防止分散相聚集,使分散相粒径变小,形成均匀稳定的结构[19]。由于界面张力降低,两相中分子链通过界面相互渗透,增强组分间的界面黏接。Colbeaux等[20]通过马来酸酐接枝聚乙烯和聚丙烯和十二胺之间形成原位反应性偶联剂,用于增加HDPE和iPP之间的相容性。结果表明:HDPE和iPP之间的界面作用增强,阻止界面处裂纹的引发和增长,提高共混物的力学性能。Khrouz等[21]利用高剪切或γ辐照获得的自由基,提高PP/PE共混物的性能。结果表明:反应性自由基的形成有利于共混物中PE和PP的界面产生二次相互作用或共价键,起到增容剂的作用,说明PP和PE之间的相容性可在不需要三元组分的情况下得到改善。此外,王军等[22]以自由基支化反应为基础,在等规聚丙烯/高密度聚乙烯(iPP/HDPE)共混物中加入过氧化物、自由基调节剂和多官能度丙烯酸酯类单体进行共支化反应,原位生成长链支化共聚物,对iPP/HDPE共混物进行高效增容。结果表明:原位化学改性对iPP/HDPE(50/50)共混物的增容效果更好,共混物的断裂伸长率与冲击强度与纯iPP/HDPE共混物相比提升约3倍。通过SEM和DMA表征发现,原位增容显著提高iPP/HDPE共混物中iPP与HDPE的相容性。3.3强剪切场或拉伸流场作用高分子材料加工成型的力场分为剪切力场和拉伸力场,在剪切力场作用下,物料的速度梯度与输运方向垂直;在拉伸力场作用下,物料的速度梯度与输运方向平行。采用强剪切场或拉伸流场有助于实现PE/PP共混体系的强制性增容。Liu等[23]采用固相剪切碾磨技术,将废弃人造草皮(含有46.7%的PE、8.7%的PP、2.4%的PET、16.1%的聚丙烯酸酯和26.1%的无机填料)剪切成超细尺寸的分体再进行回收利用。随着剪切碾磨循环次数的增加,分散相的尺寸变小,分散性变好,各组份的尺寸变小,各种粉末的混合程度增强。固相剪切碾磨技术可以有效改善组份间的相容性,使再生材料的拉伸强度和断裂伸长率分别达到12.6 MPa和96.3%。PP/PE共混物在固相碾磨处理后,尺寸明显减小,冲击韧性得到提升。这是因为PP和PE相在共混物中均匀分散,且三维剪切作用产生PP/PE接枝共聚物,从未起到增容作用[24]。Wang等[25]研究聚丙烯和超高分子量聚乙烯共混物,在拉伸-剪切耦合流场的聚合行为。结果表明:拉伸流场的存在使胶束形态由片状胶束转变为液滴状,并随着驱动压力的增加,聚合物网络相互渗透增强,从而改善聚合物的相容性。黄照夏等[26]探究拉伸流场作用下PP/PE体系结构,并探究制品力学性能。结果表明:拉伸流场可以有效实现PP/PE的强制增容,随着拉伸流场强度的增加,PP/PE共混物的力学性能逐渐增强。相同拉伸流场强度下,PP含量较低时,拉伸流场可以显著增强PP/PE相容性,实现物理强制增容。3.4纳米粒子增容近些年,研究人员发现纳米粒子可以有效提高聚合物共混体系的相容性,纳米粒子成为共混物增容改性方面的新热点[27-29]。纳米粒子在共混体系中通常位于两相界面处,具有阻止团聚并强化界面黏结性能,稳定相形态,保持两相的优异性能[28-30]。当纳米粒子较好地分散于聚合物基体中,为原位接枝提供有效的成核剂。纳米粒子具有较大的表面积,可以将大量的接枝物输送至共混物界面,接枝物能够有效降低界面张力[31]。此外,纳米粒子还可以提高共混物的综合性能[32-33]。Al-Saleh[34]探究基于碳纳米管(CNTs)增容的PE/PP体系的相容性和导电性能。结果表明:CNTs降低共混物的界面张力,可以有效提升体系的力学性能和导电性能。Mccaffrey等[35]研究生物质(洋麻纤维、杏仁壳等)改性废旧PE/PP体系,将处理的碳化杏仁壳用作再生聚丙烯/聚乙烯(PP/PE)共混物的生物增强剂,不需要添加增容剂。结果表明:生物质对PP/PE体系具有增强作用。Maur等[36]采用多层共挤技术获得PE/PP纳米层状体系。结果表明:该体系由数百层组成,每层厚度小于100 nm,在PE和PP之间产生较大的界面面积,增强共混物的力学性能。纳米粒子增容为提高PE/PP共混体系的性能提供新途径,以解决增容体系成本高且增容效果有限的问题。相较聚合物增容剂选择的特异性,纳米粒子适用于大部分共混物并且更容易混入共混物。添加纳米粒子是共混物增容的热点,不仅可以改善聚合物的相容性,还可以增加力学强度。但共混物的增容理论尚处于研究阶段,同时对增容的装备、技术和工艺提出更高的要求。4结论废旧聚烯烃的再利用领域一直是废旧塑料回收的重要研究方向。尽管研究者已在废旧PE/PP的回收方面开展大量的工作,但大规模且高效率回收利用废旧塑料依然是一项具有挑战性的工作。本文综述了影响废旧PE/PP共混物性能的主要因素,概述了废旧PE/PP共混改性的增容改性研究进展。同时,研究发现,纳米粒子增容是近年来快速发展的一个新兴方向,有望降低增容体系成本且提高增容效果。并且纳米粒子增容有利于拓展回收塑料的功能化应用,在PE/PP回收问题中具有较好的前景。

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