塑料制品在日常生活中使用频率较高,研究和开发抗菌型塑料对长期存放食品或者隔绝细菌传播具有重要意义[1]。聚丙烯(PP)具有质量轻、价格低和无毒无味等特点[2]。半导体光催化剂具有低成本、无毒和高稳定性等优点,被广泛应用于有机物催化降解。采用无机纳米材料改性聚合物可制备综合性能优异的聚合物/无机纳米复合材料。纳米二氧化钛(TiO2)的光化学稳定性高,可大规模生产,价格便宜且加工工艺简单,成为常用的无机填料。TiO2在波长较短的紫外光线下被激发电子跃迁,形成电子空穴对。在光作用下产生的羟自由基·OH和超氧自由基·O2-可将难降解的有机污染物降解为CO2、H2O和小分子无机物[3]。活性氧(ROS)能够破坏细胞膜,导致细菌细胞成分如蛋白质、核酸和脂质被氧化损坏,使细胞壁蛋白发生变形,从而达到抗菌杀菌的目的[4-5]。作为优异的光催化剂,TiO2在污水处理、杀菌抗菌等方面有广泛的应用前景。TiO2可对PP进行改性,以获得抗菌性能优异的PP制品。但是由于PP与TiO2不相容,导致界面黏附性和相容性较低,使得PP/TiO2的力学性能较差。同时,纳米粒子易于团聚,较大的团聚体会阻止PP链运动,阻碍晶体生长[6]。提升纳米抗菌剂在高分子材料中分散性及相容性是制备纳米抗菌塑料的关键点[7]。为了提高无机纳米粒子与高分子聚合物的相容性,前人进行了许多研究。马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)常被用作增容剂,改善共混物中各组分之间的界面相互作用[8]。Li等[9]在聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚丙烯/二氧化钛(PET/PP/TiO2)中加入PP-g-MAH,由于TiO2表面被多元醇包覆,能够与PP-g-MAH进行反应,从而提高TiO2与PP的相容性。Ou等[10]发现,在聚丙烯/聚己内酰胺/二氧化钛(PP/PA6/TiO2)共混体系中引入PP-g-MAH,可以有效提高PP/PA6/TiO2的强度和刚度。此外,N,N'-乙撑双硬脂酰胺(EBS)存在极性酰胺基团,也可作为分散剂,提高填料的分散性[11]。张文龙等[12]在聚醚型热塑性聚氨酯弹性体/氢化苯乙烯系热塑性弹性体(TPU/SEBS)共混体系中添加EBS,增加了TPU/SEBS共混体系分散相的相容性。纳米粒子与聚合物相容性方面已有一些研究,但研究分散剂EBS与增容剂PP-g-MAH对PP/TiO2的影响较少,而TiO2与PP的分散性对材料性能具有重要影响。本实验以EBS和PP-g-MAH作为PP/TiO2复合材料的分散剂和增容剂,并探究EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2两相相容性以及抗菌性能的影响。1实验部分1.1主要原料聚丙烯(PP),T300,中国石化上海石油化工股份有限公司;纳米二氧化钛(TiO2),T818931,上海麦克林生化科技有限公司;N,N'-乙撑双硬脂酰胺(EBS),110-31-6,南京百慕达生物科技有限公司;马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH),GPM5601,宁波能之光新材料科技股份有限公司。1.2仪器与设备双螺杆挤出机,TDS-20B,南京诺达挤出装备有限公司;平板硫化仪,YF-8017,扬州市缘峰试验机械厂;微型注射机,WZS10D,上海新硕精密机械有限公司;差示扫描量热仪(DSC),Q-200、热失重分析仪(TG),TGA-500,美国TA公司;熔体流动速率仪(MFR),XNR-400,金建检测仪器有限公司;小角X射线衍射线站(SAXS)、广角X射线散射(WAXS),Xeuss3.0,法国Xenocs公司;电子万能试验机,3365,美国Instron公司;冲击试验机,GT-7045-MD,松恕检测仪器有限公司;雾度仪,SGW-810,上海仪电物理光学仪器有限公司。1.3样品制备表1为PP/TiO2共混物的配方。按照PP∶TiO2∶EBS=98.5∶1∶0.5的质量比,先将TiO2与EBS物理共混后,再加入PP基体中,少量多次加入双螺杆挤出机中进行熔融共混,得到PP/TiO2/EBS。按照PP∶TiO2∶PP-g-MAH=94∶1∶5的质量比,将称量的TiO2和PP-g-MAH共同加入PP基体,并共混,少量多次加入双螺杆挤出机中进行熔融共混,得到PP/TiO2/PP-g-MAH。设定双螺杆挤出机第1区~6区挤压温度分别为180、190、200、200、200、190 ℃,模具温度为190 ℃。二次共混熔融挤出后,将获得的样品通过造粒机进行切割造粒,获得PP、PP/TiO2、PP/TiO2/EBS与PP/TiO2/PP-g-MAH粒料。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.T001表1PP/TiO2共混物的配方Tab.1Formula of PP/TiO2 blends样品PPTiO2EBSPP-g-MAHPP/TiO2(99.0/1.0)99.01.0——PP/TiO2/EBS(98.5/1.0/0.5)98.51.00.5—PP/TiO2/PP-g-MAH(94.0/1.0/5.0)94.01.0—5.0%%1.4性能测试与表征MFR测试:测试温度为230 ℃,砝码质量(含压杆)为2.16 kg,测试间隔10 s,测试次数6次。待样条冷却后,用天平分别称取质量,取平均值,计算公式为:MFR=m×600t (1)式(1)中:MFR为熔体流动速率,g/10 min;m为料段质量,g;t为间隔时间,s。DSC测试:称取约(7±0.1) mg共混样品,N2气氛,以10 ℃/min的速率从25 ℃升温至200 ℃,恒温5 min以消除热历史,再以10 ℃/min的速率将样品从200 ℃降温至25 ℃,最后再以10 ℃/min的速率将样品升至200 ℃。TG测试:称取约(7±0.1) mg共混样品,N2气氛,流量为50 mL/min,温度为25~700 ℃,升温速率为10 ℃/min。SAXS和WAXS测试:将样品在200 ℃,压力5 MPa下熔融压制5 min以制成1 mm厚的片材,将所有样品切成0.1 cm×1 cm×1 cm的方形样条。测试SAXS设置样品到探测器的距离为1 100 mm,曝光时间为900 s;测试WAXS设置样品到探测器的距离为50 mm,曝光时间为120 s。在分析前,对收集的数据进行空气背景校正。拉伸性能测试:使用微注射机按GB/T 1040.1—2018制成拉伸试样,拉伸速率为25 mm/min,按GB/T 1040.3—2006进行测试。冲击强度测试:使用微注射机按GB/T 1843—2008制成带有缺口的冲击试样,冲击锤能量为2.750 J,按GB/T 3808—2018进行测试。光学性能测试:将10 mg样品在200 ℃,压力5 MPa下熔融压制5 min,制成薄膜。将薄膜展平,采用雾度仪测量薄膜透过率(T)。移动薄膜位置,再次进行测量,测得薄膜5处数据,取平均值。抗菌性能测试:选取PP/TiO2、PP/TiO2/EBS和PP/TiO2/PP-g-MAH作为抗菌研究对象,将试样切割为5 cm(长)×5 cm(宽),厚度为1 mm的片状板材,每个试样准备3片。经过紫外杀菌,按GB/T 31402—2015进行实验,检测菌种为大肠杆菌ATCC 8739。先将细菌转移到斜面培养基上,在35 ℃培养24 h,确保细菌分散均匀,再用显微镜观测及计数板法测定细菌数量。用1/500营养肉汤稀释菌悬液,将细菌的浓度调节在(2.5~10)×105 CFU/mL之间,用作接种液。将抗菌处理和未经抗菌处理的试样用70%乙醇擦拭后,放入无菌的培养皿中,测试面朝上。将0.4 mL接种液滴到每个试样表面,将边长为40 nm的无菌正方形薄膜覆盖于接种好的菌液上。接种后,立即对已接种的未做抗菌处理试样进行菌种回收,加入10 mL卵磷脂吐温大豆酪蛋白(SCDLP)培养液。将磷酸盐生理盐水缓冲液对SCDLP回收液进行10倍梯度稀释,分别取1 mL试样上的回收液及其10倍稀释液,分别放入无菌培养皿中,注入15 mL平板计数琼脂,搅拌以分散细菌,于35 ℃培养40~48 h。培养后,对培养皿中菌落数在30~300 CFU的菌落进行计数。若1 mL洗脱液中的菌落数小于30 CFU,对该培养皿直接计数。如所有培养皿中均无菌落,记录菌落数1 CFU。抗菌性能值的计算公式为:R=log(Ut/At) (2)抗菌率的计算公式为:抗菌率=Ut-AtUt×100% (3)式(2)~式(3)中:R为抗菌性能值;t为接种时间,h;Ut为未经抗菌处理试样接种t小时后的活菌数平均值,CFU/cm2;At为经抗菌处理试样接种t小时后活菌数平均值,CFU/cm2。2结果与讨论2.1PP/TiO2共混物的熔体流动性为了解EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物熔体流动性的影响,对共混物的熔体流动性进行测试,表2为PP和PP/TiO2共混物的MFR。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.T002表2PP和PP/TiO2共混物的MFRTab.2MFR of PP and PP/TiO2 blends样品MFRPP2.7PP/TiO2(99.0/1.0)3.3PP/TiO2/EBS(98.5/1.0/0.5)4.8PP/TiO2/PP-g-MAH(94.0/1.0/5.0)3.9g‧10 min-1g‧10 min-1从表2可以看出,纯PP的MFR为2.7 g/10 min,PP/TiO2(99.0/1.0)的MFR为3.3 g/10 min,TiO2的加入使PP的MFR增加了22.2%。因为TiO2比表面能大,共混过程中在剪切力作用下纳米粒子易团聚,团聚体分散在PP熔体中起到类似“滚珠”的润滑作用,降低了聚合物分子链间的作用力[13],从而提高了材料的熔体流动性。加入小分子润滑剂EBS后,PP/TiO2/EBS的MFR为4.8 g/10 min,比PP的MFR显著增高了77.8%,比PP/TiO2的MFR也明显增加了45.5%。PP/TiO2体系的熔体流动大幅度提高,这是由于一方面EBS粒子尺寸小,可以插入聚合物分子链之间以及分子链与TiO2之间,从而降低聚合物分子链间相互作用,同时降低了TiO2与PP的摩擦系数,起内润滑作用;另一方面EBS属于小分子添加剂,在加工过程中由熔体内部迁移到表面,减少熔体与设备之间的相互摩擦,防止其附着到金属表面,起到外润滑作用。内外润滑作用,使EBS大幅度提高了PP的MFR[14]。加入相容剂PP-g-MAH后,PP/TiO2/PP-g-MAH的MFR为3.9 g/10 min,比PP的MFR增高44.4%,与PP/TiO2相比MFR增加18.2%。因为,一方面PP-g-MAH的本质是PP,与PP基体不存在相分离情况;另一方面极性MAH与TiO2表面的羟基以范德华力键合,从而增加了TiO2与PP的相容性,使TiO2在PP中分散性更好,减少TiO2团聚体,“滚珠”效果下降,PP的MFR提高,熔体流动性增强。此外,PP-g-MAH的MFR较高,为64.3 g/10 min[15],也提升了PP/TiO2/PP-g-MAH共混物的熔体流动性。PP/TiO2/EBS的MFR为4.8 g/10 min,略高于PP/TiO2/PP-g-MAH的MFR(3.9 g/10 min),因为PP-g-MAH仅提高了TiO2与PP相容性,而EBS的内外润滑作用,不仅增加了TiO2在PP中分散,还降低了熔体与设备之间的摩擦,使熔体更容易从设备上脱落,因此PP/TiO2/EBS的MFR较高,熔体流动性更好。2.2PP/TiO2共混物的结晶动力学图1为PP和PP/TiO2共混物结晶和二次升温曲线。表3为EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物热学性能的影响。从表3和图1a可以看出,纯PP的结晶温度(Tc)为113.1 ℃,PP/TiO2的Tc为116.5 ℃,Tc略有升高。这说明加入TiO2后,TiO2在体系中起非均相成核点的作用,结晶位点的形成诱导PP提前结晶。加入EBS后,PP/TiO2/EBS复合材料的Tc为118.6 ℃,与纯PP相比进一步升高,说明EBS与TiO2起协同作用,使TiO2在体系中分散性更好,Tc升高。PP/TiO2/EBS的结晶度(Xc)是52.6%,低于PP/TiO2(57.2%);加入EBS后,PP/TiO2/EBS的Xc降低,可能是EBS两端非极性长链烷基与PP分子链发生缠绕,降低PP分子链的柔性,从而降低PP的Xc。PP/TiO2/PP-g-MAH复合材料具有更高的Tc (119.0 ℃),但与PP/TiO2相比Xc几乎不变,说明PP-g-MAH作为相容剂,与PP基材和TiO2都能够很好地相容,使TiO2均匀分散在PP中,更多的成核位点使结晶提前,Tc升高,但是没有促进生成更多的晶体。PP/TiO2/PP-g-MAH的结晶峰宽为5.52 ℃,明显小于PP/TiO2的结晶峰宽(8.17 ℃),说明PP-g-MAH的加入促进PP生成结构更均一的晶体。从表3和图1b可以看出,在二次升温过程中,纯PP的熔融温度(Tm)为165.1 ℃,加入TiO2后,PP/TiO2的Tm升高,为168.7 ℃。因为TiO2作为成核剂诱导PP生成较高分子链的晶体。PP/TiO2/EBS的Tm为166.8 ℃,PP/TiO2/PP-g-MAH的Tm为164.5 ℃,加入EBS和PP-g-MAH后,PP/TiO2的Tm下降,说明体系生成的晶体破碎程度增大,碎核较多,晶体完善度降低。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.F001图1PP和PP/TiO2共混物的结晶与二次升温曲线Fig.1Crystallization and secondary heating curves of PP and PP/TiO2 blends10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.T003表3EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物热学性能的影响Tab.3Effects of EBS and PP-g-MAH on thermal properties of PP/TiO2 blends样品结晶温度(Tc)/℃结晶峰宽/℃熔融温度(Tm)/℃结晶度(Xc)/%PP113.16.23165.148.2PP/TiO2(99.0/1.0)116.58.17168.757.2PP/TiO2/EBS(98.5/1.0/0.5)118.65.90166.852.6PP/TiO2/PP-g-MAH(94.0/1.0/5.0)119.05.52164.557.82.3PP/TiO2共混物的热稳定性热塑性塑料的热稳定性决定是否能够有效地阻止、减少甚至中止材料降解。如果材料热稳定性差,在受热加工过程中聚合物发生热降解、交联等行为,导致材料的使用性能发生变化。图2和表4分别为PP和PP/TiO2共混物的热失重(TG)曲线和TG特征参数。从图2和表4可以看出,PP、PP/TiO2、PP/TiO2/EBS和PP/TiO2/PP-g-MAH共混物都为一阶失重曲线,在300 ℃以下具有良好的热稳定性。当温度超过371.8 ℃时,PP开始分解,当温度高达477.8 ℃时,质量损失约为95%,600 ℃时残炭率为1.67%。PP/TiO2起始分解温度为358.7 ℃,质量损失95%的温度为481.3 ℃,600 ℃时残炭率为1.77%。与PP(371.8 ℃)相比,PP/TiO2(358.7 ℃)的T0降低了13.1 ℃,而T95%提高了3.5 ℃。加入TiO2后,PP的热稳定性有所下降,可能是在高温作用下,TiO2吸收能量后,价带电子跃迁到导带,价带和倒带分别形成了空穴和电子。空穴和电子分别具有氧化和还原性,能将水和氧气氧化为具有强氧化能力的羟自由基·OH,·OH与PP分子链发生了氧化降解,从而降低PP的热稳定性[16]。加入EBS后,PP/TiO2/EBS的T0虽低于PP/TiO2(358.7 ℃),但PP/TiO2/EBS的T50%是456.8 ℃。当质量损失95%时,PP/TiO2/EBS的T95%为480.8 ℃,PP/TiO2的T95%是481.3 ℃,说明加入EBS后对PP/TiO2的热稳定性影响不大,几乎与PP/TiO2无差别。PP/TiO2/PP-g-MAH的T0为364.3 ℃,虽然低于PP(371.8 ℃),但质量损失10%后,PP的质量损失速率明显比PP/TiO2/PP-g-MAH快。质量损失为95%时,PP/TiO2/PP-g-MAH(484.0 ℃)的T95%比PP(477.8 ℃)增加6.2 ℃,600 ℃时PP/TiO2/PP-g-MAH的残炭率为2.64%,说明PP-g-MAH的引入对PP/TiO2共混物的热稳定性有所改善。可能是由于PP-g-MAH的加入加强了PP分子链间的相互作用,因此在一定限度上提高了PP的热稳定性。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.F002图2PP和PP/TiO2共混物的TG曲线Fig.2TG curves of PP and PP/TiO2 blends10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.T004表4PP和PP/TiO2共混物的TG参数Tab.4TG data of PP and PP/TiO2 blends样品T0/℃T50%/℃T95%/℃残炭率/%PP371.8457.8477.81.67PP/TiO2(99.0/1.0)358.7456.7481.31.77PP/TiO2/EBS(98.5/1.0/0.5)352.5456.8480.82.16PP/TiO2/PP-g-MAH(94.0/1.0/5.0)364.3461.3484.02.64注:T0为试样质量未损失时的温度;T50%为试样质量损失50%时的温度;T95%为试样质量损失95%时的温度。2.4PP/TiO2共混物的晶体结构图3为PP和PP/TiO2共混物的SAXS曲线。从图3a可以看出,PP在q为0.5 nm-1附近出现一个散射峰,这说明PP形成了有序的层状堆叠。加入TiO2后,PP/TiO2在0.2 nm-1处的散射峰强度骤增,这主要归因于SAXS散射强度受粒子尺寸、性状、分散情况、取向、电子密度分布等影响[17],TiO2与PP之间存在空隙,而空隙产生的密度差导致散射峰强度增大。从图3b可以看出,PP-g-MAH的散射峰强度与峰型均优于EBS,PP-g-MAH的结晶度也高于EBS,说明EBS的加入使PP片晶规整下降,这是由于小分子EBS两端非极性长链烷基与PP分子链发生缠绕,降低PP分子链的柔性,阻碍了PP的结晶。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.F003图3PP和PP/TiO2共混物的SAXS曲线Fig.3SAXS curves of PP and PP/TiO2 blends洛伦兹变换后计算出PP/TiO2共混物的长周期,图4为EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物长周期的影响。从图4可以看出,PP的长周期为12.9 nm,PP/TiO2的长周期为13.8 nm,PP/TiO2/EBS的长周期为15.0 nm。PP/TiO2/EBS的长周期最大,这是由于小分子EBS能进入PP相区,导致PP晶体规整度降低,阻碍片晶结构形成。加入PP-g-MAH后,复合材料的长周期为14.4 nm,比PP/TiO2(13.8 nm)的长周期略有增加。结合DSC结果,加入PP-g-MAH后PP生成的晶体更加破碎,因此长周期增大。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.F004图4EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物长周期的影响Fig.4Effect of EBS and PP-g-MAH on long period of PP/TiO2 blends图5为PP和PP/TiO2共混物的WAXS曲线。从图5a可以看出,PP的结晶衍射峰在13.6°、16.1°、17.6°、20.7°分别对应PP的α晶型(110)、(040)、(130)、(111)晶面。TiO2的衍射峰在24.5°和36.2°对应(101)、(004)晶面,其中TiO2(101)与PP在24.5°处的衍射峰重叠。从图5b可以看出,加入TiO2后,PP/TiO2共混物出现了TiO2(004)晶面的衍射峰,说明TiO2已分散到PP基体。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.F005图5PP和PP/TiO2共混物的WAXS曲线Fig.5WAXS curves of PP and PP/TiO2 blends2.5PP/TiO2共混物的力学性能表5为EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物力学性能的影响。从表5可以看出,纯PP的拉伸强度和断裂伸长率分别为40.7 MPa和53.6%;PP/TiO2的拉伸强度和断裂伸长率分别为39.5 MPa和50.6%。加入TiO2后,PP的拉伸强度与断裂伸长率明显降低,由于TiO2在PP中易团聚,成为应力集中源,在承受外力时该区域所受的应力大于材料应力平均值,先达到材料的拉伸强度而被破坏。PP/TiO2的冲击强度为4 898.0 J/m2,低于PP的冲击强度(5 423.8 J/m2),说明TiO2的加入造成团聚体,形成缺陷,使材料的力学性能下降。PP/TiO2/EBS复合材料的断裂伸长率为61.9%,冲击强度为5 066.7 J/m2;PP/TiO2/PP-g-MAH复合材料的断裂伸长率为63.5%,冲击强度为5 126.4 J/m2。加入EBS和PP-g-MAH后,PP/TiO2共混物的断裂伸长率和冲击强度均提高,这是由于EBS的润滑作用和PP-g-MAH的相容剂作用使TiO2在PP中分散性好,团聚体少,体系缺陷少,共混物的力学性能得到改善。PP/TiO2/PP-g-MAH的拉伸强度与冲击强度都高于PP/TiO2/EBS,说明PP/TiO2/PP-g-MAH的柔韧性优于PP/TiO2/EBS。因为PP-g-MAH的存在,增加了共混物中分子链的物理纠缠,增强分子间作用,提高拉伸强度;PP-g-MAH提高了TiO2在PP中的分散性,改善了TiO2与PP界面结合能,从而提高了冲击强度。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.T005表5EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物力学性能的影响Tab.5Effect of EBS and PP-g-MAH on mechanical properties of PP/TiO2 blends样品拉伸强度/MPa断裂伸长率/%冲击强度/(J‧m-2)PP40.753.65423.8PP/TiO2(99.0/1.0)39.550.64898.0PP/TiO2/EBS(98.5/1.0/0.5)40.961.95066.7PP/TiO2/PP-g-MAH(94.0/1.0/5.0)41.063.55126.42.6PP/TiO2共混物的光学性能图6为EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物透光率的影响。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.F006图6EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物透光率的影响Fig.6Effect of EBS and PP-g-MAH on light transmittance of PP/TiO2 blends从图6可以看出,PP的透光率是92.4%,PP/TiO2的透光率是89.4%,加入TiO2后PP的透光率下降,这是由于TiO2为无机白色填料,添加到PP中使PP的结晶度提高,透光率下降。PP/TiO2/EBS复合材料的透光率为88.5%,PP/TiO2/PP-g-MAH复合材料的透光率为88.4%,加入EBS和PP-g-MAH后,共混物透光率进一步降低,说明加入EBS和PP-g-MAH后,共混体系的光学性能变差。因为加入EBS和PP-g-MAH后,TiO2更均匀地分散在PP中,导致材料的透光率变差。由于PP-g-MAH与TiO2协同增容作用,使TiO2在PP中分散更均匀,PP/TiO2/PP-g-MAH的透光率低于PP/TiO2/EBS,这与DSC和力学性能结果相一致。2.7PP/TiO2共混物的抗菌性能表6为EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物抗菌性能的影响。从表6可以看出,PP/TiO2的抗菌率是99.9%,抗菌性能值为3.2,在PP中加入TiO2对大肠杆菌有高抗菌活性和抗菌率。因为TiO2在紫外光催化反应下,其表面产生的活性氧(ROS)具有良好的氧化能力,能够分解有机分子,与生物体相互作用,破坏细胞膜导致细胞死亡[18]。PP/TiO2/EBS的抗菌性能值为3.5,PP/TiO2/PP-g-MAH的抗菌性能值为3.7,均高于PP/TiO2。因为EBS和PP-g-MAH均提高了TiO2与PP的相容性,使TiO2在PP中分散更加均匀,抗菌活性提高。PP/TiO2/PP-g-MAH的抗菌性能值高于PP/TiO2/EBS,因为PP-g-MAH的加入对PP/TiO2的增容作用更强,因此抗菌活性更高。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2023.12.003.T006表6EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物抗菌性能的影响Tab.6Effect of EBS and PP-g-MAH on antibacterial properties of PP/TiO2 blends样品24 h对照样活菌数均值/(×106 CFU‧cm-2)24 h试样活菌数均值/(×103 CFU‧cm-2)抗菌性能值抗菌率/%PP/TiO2(99.0/1.0)4.12.903.299.9PP/TiO2/EBS(98.5/1.0/0.5)4.11.203.599.9PP/TiO2/PP-g-MAH(94.0/1.0/5.0)4.10.863.799.93结论(1)通过MFR、DSC、力学性能、透光率、抗菌等手段表征EBS和PP-g-MAH对PP/TiO2共混物增容改性效果,结果表明,EBS和PP-g-MAH均能够提高TiO2与PP相容性。(2)EBS的润滑作用使TiO2在PP具有一定的分散作用,PP-g-MAH作为相容剂能提高TiO2在PP中的分散性。EBS与PP-g-MAH的存在,可以增强PP/TiO2的熔体流动性,使材料易于加工。(3)与EBS相比,PP-g-MAH可以作为桥梁增加TiO2与PP相容性并诱导PP提前结晶,使PP/TiO2共混物具有更好的结晶结构,增强共混物力学性能和抗菌性能。TiO2在PP-g-MAH作用下更均匀地分散在PP中,使PP获得较高抗菌效果。
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