碳纳米管(CNTs)具有优异的力学性能、导电性能和热传导性能,在材料和工程领域具有广泛的应用潜力[1-4]。聚氯乙烯(PVC)由氯乙烯单体经聚合反应形成,具有高耐候性、耐化学腐蚀性、良好的电绝缘性和易加工性[5],广泛应用于电线电缆[6]、建筑材料[7]、水下航行器芯层设计[8]、医疗[9]、包装[10]等领域。将CNTs与PVC相结合形成复合材料,可以使PVC呈现出良好的拉伸强度和导电性能,显著提高PVC的耐高温性和热稳定性,使PVC适用于高温环境[11-12]。目前,已有研究者对掺杂CNTs的复合材料进行相应研究。樊文礼等[13]将CNTs与丁苯橡胶/PVC混合,研究CNTs用量对复合材料的物理性能影响。结果表明:添加CNTs后,复合材料的硬度、拉伸强度、定深应力以及撕裂强度等性能均得到提升。刘根等[14]采用稀释母料的熔融共混的方法,研究了不同含量CNTs对CNTs/聚丙烯(CNTs/PP)复合材料的性能影响,并分析CNTs对聚合物的增强机理。结果表明:CNTs的添加可以在一定限度上改善复合材料的剪切应力、拉伸强度和冲击强度等。综合不同性能测试结果,最终确定CNTs含量低于3.0%是最佳复合比例。CNTs/PP复合材料的弹性模量可以提高近43%,拉伸强度可以提高近26%。王美英[15]制备PVC/CNTs发泡复合材料,测试不同CNTs掺杂量对复合材料的性能影响。结果表明:相比纯PVC,PVC/2.0%CNTs复合材料的拉伸强度提高了71.4%,弹性模量提高了85.7%,冲击强度提升了59.4%,表明当CNTs掺杂量为2.0%时,复合材料的性能得到明显提升。刘忠柱等[16]使用熔融共混法制备多壁碳纳米管(MWCNT)改性等规聚丙烯复合材料,并对其进行热行为和流变性能测试。结果表明:复合材料呈现假塑性流体行为,拉伸强度得到提升。陈荣源等[17]制备不同MWCNT含量的聚乳酸/聚乙烯/MWCNT复合材料,并对其拉伸性能、冲击性能和动态流变性能等进行研究。结果表明:当MWCNT添加量为0.5份时,复合材料的缺口冲击强度达到最大值,为5.13 kJ/m2,复合材料具有增容作用,储能模量和损耗模量均呈现增大趋势。郑刚等[18]通过分析环氧树脂/PVC复合材料的接枝改性机理,将CNTs加入环氧树脂粉末中,与PVC混合制备复合材料并测定力学性能。结果表明:CNTs添加比例为0.2%时,复合材料的力学性能最佳,弯曲强度为94.37 MPa,拉伸强度为43.0 MPa,冲击强度为13.875 kJ/m2,较单一PVC材料性能分别提高了30%、17.49%和4.13%,验证了添加CNTs材料可以改善复合材料的力学性能。研究CNTs掺杂改性复合材料的性能是一个具有潜力的领域。本实验制备了一种聚氯乙烯/碳纳米管(PVC/CNTs)复合材料,并对其拉伸性能、导热性能、导电性能、热稳定性能进行测试。1实验部分1.1主要原料碳纳米管(CNTs),直径12~20 nm,西安齐岳生物科技有限公司;浓硫酸,分析纯,北京北纳创联生物技术研究院;浓硝酸,分析纯,沈阳市民联化工有限公司;聚氯乙烯(PVC),SG-7,济南润雨化工有限公司;四氢呋喃,分析纯,天津市凯力达化工贸易有限公司。1.2仪器与设备数显恒温水浴槽,DHC-05A,深圳市良谊实验室仪器有限公司;双辊塑炼机,SK-160,东莞市九通机械有限公司;万能试验机,TMS-5KN,苏州恒商工业设备有限公司;瞬态平面热源导热仪,RS-Ⅲ,湘潭华辰仪器有限公司;四探针法粉末电阻率测试仪,ST2722-SZ,苏州晶格电子有限公司;超声波清洗器,RK 156 B,北京汉达森机械技术有限公司;热重分析仪(TG),TGA-1450,上海研锦科学仪器有限公司。1.3样品制备1.3.1CNTs材料制备取0.5 g CNTs置于三颈烧瓶中,加入体积比为3∶1的浓硫酸和浓硝酸混合液。将混合溶液进行磁力搅拌40 min后置于80 ℃水浴中,持续加热搅拌6 h。待混合物自然冷却后,过滤纯化后CNTs,并加入去离子水反复清洗至中性,在120 ℃条件下烘干8 h[19-21],干燥后研磨成粉末。1.3.2PVC/CNTs复合材料制备取PVC溶解在四氢呋喃中(PVC的质量分数为20%),磁力搅拌30 min后超声处理30 min,加入纯化后的CNTs粉末,并快速搅拌20 min。溶液充分浸润CNTs粉末后超声处理30 min,确保CNTs粉末均匀分散于PVC溶液。将混合液移至培养皿中,真空干燥24 h后得到PVC/CNTs复合材料。将复合材料置于140 ℃的双辊塑炼机中10 min,塑化均匀后用钢模具压制成直径为2 mm的薄片试样[22-24]。PVC/CNTs复合材料中CNTs粉末质量分数分别为0、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%和3.0%。1.4性能测试与表征拉伸强度测试:按GB/T 1040.2—2022[25]进行测试。拉伸速度为50 mm/min,设定跨距为500 mm。导热性能测试:按GB/T 10297—2015[26]进行测试。将不同CNTs质量分数的PVC/CNTs复合材料放置在瞬态平面热源导热仪的探测器上,并确保与探测器接触良好,以最大限度地减小热接触电阻。启动瞬态平面热源导热仪并开始传输瞬态热源信号,在相对湿度为50%,采样频率为100 Hz,测试10 min内记录仪器输出的温度和时间数据。导电性能测试:按GB/T 31838.2—2019[27]进行测试。以体积电阻率δ作为导电性能的测试指标[28],使用四探针电阻测试法测试PVC/CNTs复合材料的导电性能。热稳定性能测试:按GB/T 40396—2021[29]进行测试。N2气氛,升温速率为5 ℃/min,从室温开始逐步升温至900 ℃。2结果与讨论2.1拉伸强度分析图1为PVC/CNTs复合材料拉伸强度。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2024.01.008.F001图1PVC/CNTs复合材料拉伸强度Fig.1Tensile strength of PVC/CNTs composites从图1可以看出,随着CNTs质量分数的增加,PVC/CNTs复合材料的拉伸强度呈现先提升后下降的趋势。当CNTs的质量分数为由0增至2.0%时,复合材料的拉伸强度由47.5 MPa提高至61.5 MPa。当CNTs质量分数为2.0%时,PVC/CNTs复合材料拉伸性能最佳。原因是CNTs在复合材料能够与基体形成界面相互作用。随着CNTs质量分数为的增加,其与基体之间的界面密度增大,有效将应力传递到基体,从而增强了复合材料的刚度,同时表面的官能团能够增加其与基体之间的黏附力,改善界面的结合,进一步增强复合材料的强度[30]。但是,CNTs的质量分数较高时,容易发生聚集现象,导致复合材料内部的应力集中,从而降低复合材料的拉伸强度。由此表明,CNTs粉末质量分数为2.0%时,复合材料的拉伸强度较优。2.2导热性能分析图2为PVC/CNTs复合材料导热性能。从图2可以看出,随着CNTs质量分数的增加,复合材料的导热系数先增加后减小,掺杂CNTs后,均比单一PVC材料的导热系数高。当CNTs质量分数为2.0%时,复合材料的导热系数最大。原因可能是CNTs中的碳原子通过共价键相连并共享电子,这种结构使复合材料在传递热量时存在高度有序的热振动模式,有助于减小界面热阻,促进热量的传导[31]。随着CNTs质量分数的增加,CNTs之间的相互连接和接触点增多,直接形成了更多的热量传导通道,这些路径使热量能够以多个通道同时传输,从而有效地提高了复合材料的整体热导率。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2024.01.008.F002图2PVC/CNTs复合材料导热性能Fig.2Thermal conductivity of PVC/CNTs composites2.3导电性能分析图3为PVC/CNTs复合材料导电性能。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2024.01.008.F003图3PVC/CNTs复合材料导电性能Fig.3Electrical conductivity of PVC/CNTs composites从图3可以看出,当复合材料中CNTs质量分数增加时,复合材料整体的体积电阻率不断下降。单纯PVC的体积电阻率较高,加入0.5%的CNTs后,CNTs含量较低,CNTs间距离较大,CNTs材料无法有效相互接触形成输电通路,颗粒被随机分布在基体中并相互之间的连接不密集,导电路径较少,电子传输受阻,从而限制了电子在复合材料中的快速传输,使得复合材料体积电阻率降低幅度较小。当CNTs质量分数达到2.0%时,CNTs彼此之间可以形成贯通的导电通路,CNTs的导电性质得到有效发挥,使电子能够在整个复合材料中快速传递,复合材料的体积电阻率急剧下降。但随着CNTs质量分数继续增加,CNTs之间容易缠结[32-34],在PVC材料表面分散较困难。综合而言,2.0%是CNTs在复合材料的最优掺量。2.4热稳定性能分析图4为PVC和PVC/CNTs复合材料的TG和DTG曲线。从图4可以看出,单一PVC材料存在两个失重阶段,在第一阶段为300~380 ℃,这个阶段中单一PVC材料失重量较少,大约为36%;第二阶段为500~600 ℃,这个阶段PVC材料失重量较大,失重速率较快且在540 ℃时失重速率达到最大值。对于掺杂2.0% CNTs的PVC/CNTs复合材料,在300~500 ℃范围内,失重速率较慢,CNTs的加入对复合材料的热稳定性能影响较小。原因是CNTs具有高温稳定性,在温度相对较低情况下能够保持结构稳定性,同时复合材料中其他成分由于失去部分挥发性物质,从而使复合材料轻微失重。因此,掺杂CNTs后,PVC/CNTs复合材料不会发生明显失重,热稳定性能没有较大影响。温度达到550 ℃时,复合材料开始迅速失重。原因是高温条件下,复合材料的有机基体和其他挥发性成分可能经历热分解反应,反应需要消耗较多的能量[35-36]。由此表明,掺杂CNTs后,复合材料的热稳定性能优于单一PVC材料。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2024.01.008.F004图4PVC和PVC/CNTs复合材料的TG和DTG曲线Fig.4TG and DTG curves of PVC and PVC/CNTs composites3结论CNTs的加入使得复合材料具有更优的力学性能,当CNTs质量分数为2.0%时,复合材料的力学性能得到显著提高。当CNTs质量分数为2.0%时,能够形成更多的电荷传输通道,使得复合材料具备优异的导电性能。CNTs质量分数为2.0%时,复合材料的导热系数最大,使得复合材料具备优异的导热性能。对于掺杂2.0% CNTs的PVC/CNTs复合材料,在300~500 ℃范围内,失重速率较慢,温度达到550 ℃时,复合材料开始迅速失重。掺杂CNTs粉末后,复合材料的热稳定性能优于单一PVC材料。

使用Chrome浏览器效果最佳,继续浏览,你可能不会看到最佳的展示效果,

确定继续浏览么?

复制成功,请在其他浏览器进行阅读