丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物(ABS)由于具有较好的化学稳定性,力学性能等优点,成为目前应用较广泛的聚合物之一[1-2]。然而,ABS的大量使用产生较多的废弃污染物,对环境造成极大影响[3]。因此,探索一种绿色高效的处理ABS废弃物的方法成为目前研究热点。ABS塑料废弃物较常见的处理方法包括填埋法和焚烧法。焚烧法处理速度快,但燃烧过程中会产生大量黑烟以及有毒气体,产生二次污染。而填埋法会破坏土壤性能,影响作物生长,这些缺点限制两种方法的推广应用[4]。由于废弃ABS塑料具有一定的力学强度以及稳定性,将其作为混凝土填料可以获得性能优异的塑料混凝土,可以有效解决废弃塑料的积累问题,绿色高效处理ABS废弃物[5]。然而,目前ABS塑料混凝土的制备方法大部分采用ABS塑料作为填料与混凝土填充而未进行二次改性,得到的塑料混凝土性能较单一,性能提升效果较差。将ABS发泡改性,可以得到具有质轻,优异保温性能的发泡ABS,将其作为细骨料制备塑料混凝土,可以获得具有优异力学性能以及保温性能的混凝土材料,可以用于建筑材料。本实验通过不同含量的偶氮二甲酰胺(AC)发泡剂与ABS废弃物制备发泡ABS,并将其作为混凝土细骨料制备ABS塑料混凝土,并对塑料混凝土的力学强度、保温性能以及化学稳定性进行研究。1实验部分1.1主要原料废弃丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物(ABS),密度1.21~1.25 g/cm3,回收后粉碎为粒径2~3 mm的颗粒,青岛顺达丰工贸有限公司;偶氮二甲酰胺(AC),平均粒径4~5 μm,发气量226 mL/g,广州江盐有限公司;硅酸盐水泥,P.O.42.5级,安徽海螺水泥厂;河沙,粒径4~5 mm,表观密度2.689 g/cm3,岷江河砂厂;天然碎石,粒径5~25 mm,英德市望埠镇园辉奇石场;氯化钠,分析纯,天津大茂试剂有限公司。1.2仪器与设备扫描电子显微镜(SEM):KYKY-EM6200,北京中科科仪股份有限公司;热重分析仪(TG),setline TGA,上海KEP科技公司;万能试验机,CMT6104,美特斯工业系统(中国)有限公司;热导率测试仪,DRH-III,湘潭市仪器仪表有限公司;邵氏硬度计,LX-D,上海精密仪器仪表有限公司;电子数码温度计,天工(深圳)维修工具配件有限公司;双螺杆挤出机,XL-D400,常州武进橡胶机械厂;注塑成型机,BL-6175,东莞市宝轮精密检测仪器有限公司。1.3样品制备1.3.1ABS的发泡将ABS颗粒用水洗净,在烘箱中80 ℃烘干。根据王黎明等[6]实验过程,将ABS与AC按照9∶1的质量比均匀混合,在双螺杆挤出机进行造粒,挤出温度分别为90、110、115、120、125、130 ℃,螺杆转速为250 r/min,进料速度为25 r/min。母粒在180 ℃下释压发泡,发泡时间10 min。将发泡ABS(FABS)粉碎,得到粒径为2~3 mm的颗粒。1.3.2ABS塑料混凝土的制备表1为ABS混凝土的配方。根据JTG/T F30—2014制备混凝土标准件[7],制备的混凝土试样放置不同模具中自然条件下干燥,室温下养护28 d。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.08.008.T001表1ABS混凝土的配方Tab.1Formula of ABS concretes样品水水泥河沙碎石ABSFABS空白样15.820.6585.600ABS-115.820.6535.650ABS-215.820.6485.6100ABS-315.820.6435.6150FABS-115.820.6535.605FABS-215.820.6485.6010FABS-315.820.6435.6015%%1.4性能测试与表征SEM分析:对样品表面喷金处理,观察样品表面形貌。TG分析:温度范围25~600 ℃,升温速率10 ℃/min。抗压强度:按ASTM C330/C330M-17a进行测试,样品尺寸65 mm×50 mm×50 mm。抗折强度:按JTG E30—2005进行测试,样品尺寸50 mm×70 mm×20 mm。劈裂抗拉强度:按GB/T 50081—2002进行测试,样品尺寸65 mm×50 mm×50 mm。热导率:按照ASTM C518—2010进行测试[8];样品尺寸5mm×5 mm×2mm。保温性能测试:混凝土试件为尺寸200 mm×200 mm×200 mm的空心立方体,分别在不同样品的立方体中放置20 mm×20 mm×20 mm的冰块,测量内部温度变化,待内部温度和外界温度一致,记录所需时间。吸水率测试:尺寸为50 mm×50 mm×50 mm的样品称重,记录为M0;浸入水中15 min称重Mt,吸水率W计算公式为:W=Mt-M0M0×100% (1)氯离子通量测试:按ASTM C1202—1997进行测试[9],样品为长度50 mm,直径100 mm的圆柱。抗硫酸盐腐蚀测试:按《混凝土材料抗硫酸盐腐蚀测试方法》进行测试[10],样品尺寸50 mm×50 mm×50 mm,硫酸钠溶液浓度为5%。抗冻融实验:按GB/T 50082—2009进行测试,配置3%的氯化钠溶液,样品尺寸20 mm×20 mm×30 mm,计算冻融前后的质量损失率。2结果与讨论2.1ABS和FABS的SEM分析图1为纯ABS和FABS的SEM照片。从图1a可以看出,纯ABS表面致密且存在较多褶皱,褶皱面较光滑。从图1b可以看出,FABS中表面出现大量微孔,是发泡过程中产生大量气体导致。这些微孔结构掺入混凝土,可以与基体形成大量的连接,有效增强塑料混凝土的性能。多孔结构使FABS密度减小,有利于制备轻质ABS塑料混凝土。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.08.008.F001图1纯ABS和FABS的SEM照片Fig.1SEM images of pure ABS and FABS2.2ABS和FABS的热稳定性图2为纯ABS与FABS的TG曲线。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.08.008.F002图2纯ABS 和FABS的TG曲线Fig.2TG curves of pure ABS and FABS从图2可以看出,纯ABS的初始分解温度为230 ℃,在525 ℃基本完全分解。而FABS的初始分解温度为370 ℃,与纯ABS相比显著提高,这是由于FABS具有较多的孔隙结构,高温作用下,孔隙壁塌缩,孔隙内部的空气起隔绝热量的作用。FABS与纯ABS相比,热稳定性提高。2.3塑料混凝土的密度图3为不同ABS塑料混凝土的密度。从图3可以看出,对比样的密度最大,为2.132 g/cm3。由于ABS的密度低于河沙密度,因此ABS混凝土密度均降低,ABS-3最低,为1.867 g/cm3。由于FABS内部孔隙增加使体积膨胀,密度低于ABS。FABS-3密度最低,为1.764 g/cm3,这一结果表明FABS可以用于制备轻质混凝土。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.08.008.F003图3不同ABS塑料混凝土的密度Fig.3Density of different ABS plastic concretes2.4塑料混凝土的保温性能图4为不同ABS塑料混凝土的热导率。从图4可以看出,对比样的热导率最高,为1.7 W/(m‧K)。ABS具有较低的热导率0.225 6 W/(m‧K),使ABS混凝土的热导率均降低。ABS-3中ABS含量最大,其热导率最低,为1.54 W/(m‧K)。FABS由于孔隙较多,内部的空气可以有效阻绝热量的传输,与TG分析一致。FABS混凝土的热导率均低于相同含量的ABS混凝土,FABS-3热导率最低,为1.41 W/(m‧K),说明FABS混凝土相比ABS混凝土具有更好的保温效果。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.08.008.F004图4不同ABS塑料混凝土的热导率Fig.4Thermal conductivity of different ABS plastic concretes图5为不同ABS塑料混凝土的保温效果,温度恢复时间越长,说明保温效果越好。从图5可以看出,对比样中混凝土热导率较高,导致外部热量传到内部较快,使内部温度恢复与外界温度一致的时间较短,68 min内与外界温度保持一致。加入ABS或FABS,塑料混凝土恢复时间均增加。ABS-3的恢复时间最长,达到89 min,与热导率变化趋势一致。FABS-3的保温时间最长,达到104 min,表明其保温效果最佳。FABS-2的热导率与FABS-3的热导率相差较小,相比纯混凝土仍具有较好的保温性能。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.08.008.F005图5不同ABS塑料混凝土的保温性能Fig.5Thermal insulation performance of different ABS plastic concretes2.5塑料混凝土的力学性能图6为不同ABS塑料混凝土的抗压强度与抗折强度。从图6可以看出,对比样的抗压强度最大,为47.63 MPa,是由于河沙相比ABS具有更高的硬度所导致。随着ABS含量的增加,ABS混凝土抗压强度发生下降。FABS混凝土的抗压强度均低于ABS混凝土的抗压强度,FABS-3抗压强度最低,为36.13 MPa,由于FABS具有较多的孔隙结构,受到压力的作用下,孔隙被压缩从而导致抗压强度降低。ASTM C330/C330M-17a规定轻型混凝土的抗压强度最低值为17 MPa[11],ABS混凝土均满足这一条件。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.08.008.F006图6不同ABS塑料混凝土的抗压强度与抗折强度Fig.6Compressive strength and flexural strength of different ABS plastic concretes对比样混凝土的抗折强度为6.75 MPa。随着ABS加入量增加,ABS混凝土的抗折强度降低,这由于ABS与混凝土基体之间的结合力较差,受到外力作用时结合界面发生移动,导致抗折强度下降。FABS-2的抗折强度最大,达到7.23 MPa,由于FABS在混凝土基体中分散最均匀。FABS的孔壁在混凝土基体中起桥接作用,受外界应力时能够分解一定的外力,使抗折强度增大。图7为不同ABS塑料混凝土的劈裂抗拉强度。从图7可以看出,随着FABS的增加,FABS混凝土的劈裂抗拉强度呈现先增加后下降的趋势,FABS-2达到最大值,为3.46 MPa。FABS-2的劈裂抗拉强度高于对比样。结合力学性能分析,FABS-2具有最佳的抗折强度以及劈裂抗拉强度,并且其抗压强度也高于混凝土标准值,因此可以用于承重结构。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.08.008.F007图7不同ABS塑料混凝土的劈裂抗拉强度Fig.7Splitting tensile strength of different ABS plastic concretes2.6塑料混凝土的耐久性通过吸水率、抗硫酸盐腐蚀性以及氯离子通量对不同ABS塑料耐久性进行表征。图8为不同ABS塑料混凝土的吸水率。从图8可以看出,对比样的吸水率为4.03%。FABS-2的吸水率低于对比样,为3.96%,由于适量的FABS使混凝土基体之间结构致密,使水无法渗入混凝土[12]。因此,FABS-2对于水的侵蚀具有较好的阻隔作用,因此耐久性更强。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.08.008.F008图8不同ABS塑料混凝土的吸水率Fig.8Water absorption of different ABS plastic concretes基于力学性能以及吸水率分析,FABS混凝土相比ABS混凝土力学性能较好、吸水率较低,因此对不同FABS塑料混凝土进行抗硫酸盐腐蚀性、氯离子通量以及抗冻融实验,表2为不同FABS混凝土耐久性。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.08.008.T002表2不同FABS混凝土的耐久性Tab.2Durability of different FABS concretes样品抗硫酸盐质量损失率/%氯离子通量/C抗冻融质量损失率/%10次25次50次对比样4.136.247.8416871.85FABS-12.414.246.1615231.65FABS-21.622.784.2410261.24FABS-32.063.285.5614581.38从表2可以看出,FABS-2在不同的抗硫酸盐腐蚀中均表现最低的质量损失率,在10、25和50次实验中质量损失率分别为1.62%、2.78%和4.24%,低于规定的5%,说明FABS-2具有抗硫酸腐蚀性能[13]。FABS混凝土的氯离子通量越低,说明其抗氯离子的腐蚀性能越好。FABS-2氯离子通量仅为1 026 C,符合标准值1 000~2 000 C[14],具有最佳的抗氯离子性能。抗冻融性能方面,FABS-2表现较好的抗冻融能力,经过50次的冻融试验,其质量损失率仅为1.24%,低于其他FABS混凝土。因此,FABS-2具有较好的抗腐蚀性能和较好的耐久性。3结论(1)通过废弃ABS发泡制备FABS,并作为细骨料制备轻质高强度的发泡ABS塑料混凝土。FABS-2表现较好的力学强度,其抗压强度、抗折强度以及劈裂抗拉强度分别为38.65、7.23、3.46 MPa,并且具有较低的密度以及保温性能。(2)耐久性实验证明:FABS-2具有较高的吸水率为3.96%,且在硫酸盐腐蚀和抗氯离子渗透实验中均符合标准值,表明其具有较好的耐久性。FABS-2可以用于轻质高强度结构材料。
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