搪塑工艺涉及与加热模具的腔面接触塑化、烧结等步骤,对蒙皮原材料的热稳定性能、熔融性能、力学性能和流动性能等方面具有严格的要求[1-2]。聚丙烯(PP)是一种热塑性树脂,具有结晶度高,力学性能、化学稳定性和耐热性较好,且无毒、无味、质量轻、价格低廉等优点,已普遍应用于仪表板搪塑蒙皮制备[1]。但PP材料的韧性较差,尤其在低温环境下抗冲击性能较弱、透明度差,严重影响仪表板蒙皮的使用[3-4]。由于聚合物的强度、韧性和透明度受柔性链段影响,而PP材料中缺少柔性链段,因此力学性能和光学性能较差。苯乙烯类热塑性弹性体(SEBS)和聚烯烃弹性体(POE)等橡胶粒子材料不仅具有良好的柔性分子链,可显著增强PP材料的韧性和强度[5-6];还可以改善PP材料的透明度,降低雾度,在仪表板蒙皮用搪塑复合材料的制备中具有良好的应用前景[7]。本实验通过三种POE材料和一种SEBS材料对PP材料进行共混改性,探究SEBS、POE对PP复合材料力学性能、光学性能的影响,以期获得最佳的仪表板蒙皮用搪塑PP/SEBS/POE复合材料的制备配比。1实验部分1.1主要原料聚丙烯(PP),5090T,颗粒状,宁波台塑化工有限公司;乙烯-辛烯共聚物(POE),POE740、POE840、POE940,颗粒状,日本三井化学有限公司;苯乙烯类热塑性弹性体(SEBS),6154,颗粒状,台湾台橡有限公司。1.2仪器与设备高速混合机,SIMT35,青岛森泰科机电科技有限公司;双螺杆挤出机,SHJ-35,南京盛驰橡塑机械制造有限公司;注射机,DQ-700-1S,东莞企石得群机械厂;切粒机,SGS50-E,德国C.F.Scheer&Cie公司;摆锤冲击试验机,TY-4021A,江苏天元实验设备有限公司;透光率雾度仪,TH-100,天津市顺诺仪器科技有限公司;扫描电子显微镜(SEM),SU8010,日本Hitachi日立公司;偏光显微镜(POM),WMP-6880,上海无陌光学仪器有限公司。1.3样品制备表1为各样品的配方表,将样品按一定比例加入高速混合机中混合均匀,通过双螺杆挤出机挤出颗粒,挤出机各区温度依次设定为170、180、190、200、190、180 ℃,喂料速度为8.0 r/min,转速为110 r/min。粒料在80 ℃鼓风干燥箱中干燥4 h,注塑成圆片或标准样条,注射机温度设定为185、190、200、190 ℃。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.09.006.T001表1样品配方表Tab.1Sample formula table样品名称PPSEBSPOEPP/SEBS(10%)90100PP/SEBS(20%)80200PP/SEBS(30%)70300PP/SEBS(40%)60400PP/SEBS(50%)50500PP/SEBS(20%)/POE(10%)702010PP/SEBS(20%)/POE(20%)602020PP/SEBS(20%)/POE(30%)502030PP/SEBS(20%)/POE(40%)402040PP/SEBS(20%)/POE(50%)302050份phr1.4性能测试与表征低温冲击性能测试:按GB/T 1043.1—2008进行测试。样条尺寸为80 mm×10 mm×4 mm,液氮中浸泡4 min,取出后进行悬臂梁缺口冲击实验。透明度、雾度测试:按GB/T 2410—2008进行测试。样品直径为120 mm,厚度为1 mm。SEM分析:对经悬臂梁冲击实验的断裂样条的断面喷金处理,观察断面形貌。POM分析:样品为1 mm的方形颗粒,以10 ℃/min速率加热至200 ℃,保持10 min,将样品压制成0.05 mm的薄片,再以同样的速率降至室温,在偏光显微镜下观察。2结果与讨论2.1PP/SEBS复合材料的力学性能SEBS弹性体与PP材料具有较为良好的相容性[8]。图1为SEBS掺量对PP/SEBS复合材料力学性能的影响。从图1可以看出,随着SEBS掺量的增加,其柔性分子链开始发挥效能,使PP/SEBS的拉伸强度和低温冲击强度均明显增强。当SEBS的掺量超过20 phr,复合材料的拉伸强度迅速降低,低温冲击强度的增加程度减弱。这是因为SEBS的掺量较多,其柔性链显著破坏PP内部的分子结构,影响PP/SEBS的稳定性。当SEBS的掺量为20 phr时,PP/SEBS的力学性能最佳,拉伸强度增强至26.7 MPa,低温冲击强度达到21.4 kJ/m2。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.09.006.F001图1PP/SEBS复合材料的力学性能Fig.1The machanical properties of PP/SEBS composites2.2PP/SEBS复合材料的光学性能图2为SEBS掺量对PP/SEBS复合材料光学性能的影响。从图2可以看出,随着SEBS掺量的增加,PP/SEBS复合材料的透明度先提高后缓慢下降,雾度先降低后趋于平稳,表明适量SEBS的加入有助于改善复合材料的透明度和雾度。当SEBS掺量为20 phr时,复合材料的透明度和雾度达到最佳,透明度可达72.5%,雾度达到32.6%。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.09.006.F002图2PP/SEBS复合材料的光学性能Fig.2The optical properties of PP/SEBS composites2.3PP/SEBS/POE复合材料的力学性能当SEBS的掺量为20 phr,PP/SEBS复合材料具有最佳的力学和光学性能,选择SEBS掺量为20 phr的PP/SEBS作为基体,制备不同的PP/SEBS/POE复合材料。图3为POE不同种类和掺量对PP/SEBS/POE复合材料力学性能的影响。从图3a可以看出,三种POE的掺量小于10 phr时,复合材料的拉伸强度呈下降趋势;三种POE掺量超过10 phr时,复合材料的拉伸强度显著提升;当三种POE掺量达到20 phr,POE940拉伸强度最大,为27.3 MPa。三种POE的掺量超过20 phr时,PP/SEBS/POE复合材料的拉伸强度再次降低。因为POE掺量较少,其柔性分子链的效能无法充分发挥,与PP相容性更差[8],导致复合材料的拉伸性能减弱。图3PP/SEBS/POE复合材料的力学性能Fig.3The mechanical properties of PP/SEBS/POE composites10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.09.006.F3a1(a)拉伸强度10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.09.006.F3a2(b)低温冲击强度从图3b可以看出,随着三种POE掺量逐渐增加,PP/SEBS/POE复合材料的低温冲击强度均明显增强,表明这些弹性体能够明显改善PP材料韧性。POE940增韧效果最明显,当其掺量为20 phr,复合材料的低温冲击强度达到34.1 kJ/m2,与PP/SEBS相比提高60.3%。这是因为添加的弹性体具有的良好韧性,且弹性体内的柔性分子链显著改善PP主链的韧性和稳定性。当POE掺量超过20 phr,PP/SEBS/POE复合材料冲击强度的增加程度减弱,可能是材料从脆性形变转变为韧性形变[9]。2.4PP/SEBS/POE复合材料的光学性能图4为POE不同种类和掺量对PP/SEBS/POE复合材料光学性能的影响。从图4a可以看出,随着POE弹性体掺量的增加,掺入POE840和POE940的复合材料透明度在初始阶段均明显提高。POE940对复合材料透光度的增强效果最明显,提升速度和程度最高。POE弹性体掺量为20 phr时,POE940复合材料的透明度达到79.4%。当POE弹性体掺量超过20 phr,复合材料透明度的增加程度明显变缓。图4PP/SEBS/POE复合材料的光学性能的影响Fig.4The optical performance of PP/SEBS/POE composites10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.09.006.F4a1(a)透明度10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.09.006.F4a2(b)雾度从图4b可以看出,随着POE740和POE840掺量的不断提高,复合材料的雾度呈现先下降后升高的趋势。当POE940掺量在20 phr之内,复合材料的雾度明显下降;当POE掺量为20 phr,POE940复合材料雾度降低至20.1%;当POE940掺量超过20 phr,复合材料雾度下降程度减小。因此,POE940一定程度上延缓PP材料的结晶行为,降低复合材料晶体的粒度[10]。细小的晶体粒度显著降低光线在复合材料内部的折射和反射,提高材料的透明度。2.5PP/SEBS/POE复合材料的偏光性能图5为不同PP/SEBS/POE复合材料的POM照片。从图5a可以看出,纯PP材料结晶完整,尺寸达到150 µm。从图5b~图5d可以看出,三种POM掺量为20 phr时,三种复合材料的结晶粒度明显减小,最小粒径达到50 µm,表明POE的掺入有效阻碍PP复合材料的结晶,降低复合材料的球晶大小。从图5b可以看出,弹性体POE940的掺入尽管有效缩小球晶的尺寸,但结晶依然较规整,能够观察到较清晰界面,有助于光线进一步穿透材料。从图5c和5d可以看出,添加POE840和POE740的复合材料呈现不完整结构特征,影响复合材料的透明度。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.09.006.F005图5不同PP/SEBS/POE复合材料的POM照片Fig.5POM images of different PP/SEBS/POE composites2.6PP/SEBS/POE复合材料断面SEM分析图6为不同PP/SEBS/POE复合材料的SEM照片。10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2021.09.006.F006图6不同PP/SEBS/POE复合材料的SEM照片Fig.6SEM images of different PP/SEBS/POE composites从图6a可以看出,纯PP的冲击断面较平整,缺少波纹,具有明显的脆性破裂的特征。从图6b~图6e可以看出,与纯PP相比,四种复合材料冲击断面具有明显的波状和网状结构。从图6c和6d可以看出,掺入20 phr POE740和20 phr POE840的PP/SEBS/POE复合材料断面存在波浪结构,这种结构可以有效吸收材料受冲击过程的大量能量,显著增强复合材料低温条件下的冲击强度[11]。从图6e可以看出,掺入20 phr POE940的复合材料呈现韧性窝状的断口结构,体现韧性破裂。由此复合材料由纯PP材料的脆性形变转变为韧性形变。波纹和网状结构的形成需要吸收更多的能量,延长复合材料的结晶诱导时间,造成不完全结晶行为。因此,掺入POE940弹性体的复合材料具有均一细小的晶体粒度,有助于提高复合材料透光性。3结论(1)SEBS的柔性分子链可以增强PP/SEBS复合材料的力学性能,当掺量达到20 phr,复合材料的力学性能达到最佳,拉伸强度为26.7 MPa,低温冲击强度为21.4 kJ/m2。适量的SEBS有助于改善复合材料的透明度和雾度,掺量达到20 phr时,复合材料的光学性能达到最佳,透明度可以达到72.5%,雾度达到32.6%。(2)弹性体POE740、POE840、POE940的掺入可以改善复合材料基体PP/SEBS的力学和光学性能。POE940的改善效果最明显,当掺量为20 phr,PP/SEBS/POE的力学和光学性能最佳,拉伸强度为27.3 MPa,低温冲击强度可以达到34.1 kJ/m2,透光率为79.4%,雾度降为20.1%。

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